膨脹型阻燃劑(IFR)由于其阻燃效率高、低煙、無毒、無腐蝕氣體釋放等特點(diǎn),被認(rèn)為是當(dāng)今無鹵阻燃材料的發(fā)展方向之一。但由于膨脹型阻燃劑與聚丙烯相容性差、吸潮、易析出等原因,目前,膨脹型阻燃劑表面改性、不同阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)、開發(fā)新型膨脹型阻燃劑已成為膨脹型阻燃技術(shù)主要發(fā)展趨勢(shì)。
1.阻燃機(jī)理
IFR一般是以磷、氮、碳元素為主要成分的新型復(fù)合阻燃劑。通常由三部分組成——成炭劑(碳源),脫水劑(酸源)和膨脹劑(氣源)。在常規(guī)的IFR復(fù)合阻燃劑中,通常作為酸源的是聚磷酸銨(APP),作為碳源的是季戊四醇(PER),作為氣源的是三聚氰胺(MA),其發(fā)揮阻燃的作用機(jī)理為:當(dāng)溫度升高時(shí),IFR中的碳源在酸源的作用下,發(fā)生酯化反應(yīng),產(chǎn)物為酯類化合物;其后,發(fā)生脫水交聯(lián)反應(yīng),酯類化合物形成炭化物,同時(shí)氣源分解產(chǎn)生的氣體作用于這些炭化物,使其形成封閉、多孔、蓬松的發(fā)泡結(jié)構(gòu)炭層,該炭層實(shí)質(zhì)是碳的微晶,為無定型碳結(jié)構(gòu),不能燃燒,并且可起到隔斷聚丙烯阻燃材料與熱源間發(fā)生熱傳導(dǎo)的作用,使得聚阻燃丙烯的熱降解溫度得到提高。此外,封閉的發(fā)泡炭層能夠阻礙氣體發(fā)生擴(kuò)散,亦即阻止熱分解生成的可燃性氣體發(fā)生擴(kuò)散,同時(shí)阻隔外界氧氣流通到未裂解的阻燃聚丙烯材料表面,由于燃燒得不到充足的氧氣和熱能,正在燃燒的阻燃聚丙烯材料就會(huì)自熄。
2.常用配方
通過調(diào)節(jié)碳源、酸源、氣源這三種組分的配比,可合成阻燃效果不同的復(fù)合型IFR。傳統(tǒng)的復(fù)合型IFR配方是以3/1/1的質(zhì)量比來分別混合復(fù)配酸源、碳源、氣源,由此得到的IFR具有較好的阻燃效果。目前,主要由多羥基化合物和含碳豐富的聚合物作為碳源,前者主要有如季戊四醇、甘露醇或山梨醇等,后者則包括熱塑性聚氨酯和PA6以及淀粉等。三嗪高分子及其衍生物,由于含有穩(wěn)定的三嗪環(huán),其本身具有易成炭的性能,已成為新型的成炭劑,近年來也開始備受關(guān)注。聚磷酸銨、硼酸鋅和磷酸銨鎂是非常常見的酸源物質(zhì)。三聚氰胺、雙氰胺甲醛樹脂、硼酸胺、雙氰胺、聚磷酸銨、氯化石蠟等則是常用的氣源物質(zhì)。
單組分的IFR集碳源、酸源和氣源于同一組分當(dāng)中,其優(yōu)點(diǎn)是不僅可以有效地減少PP中IFR的添加量,同時(shí)改良材料的吸水性,而且具有良好的熱穩(wěn)定性,此外,還可通過與聚丙烯基體材料的單體進(jìn)行接枝共聚,這樣就能有效地改良IFR與聚丙烯基體之間兼容性差的問題,但單組分IFR阻燃效率相對(duì)較低。目前,國內(nèi)外單組分IFR實(shí)現(xiàn)商品化的品種較少,首先被應(yīng)用于聚烯烴阻燃的單組分IFR是1-氧基磷雜-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(PEPA)的磷酸酯,從此之后,這類化合物作為IFR阻燃劑在聚烯烴中的應(yīng)用和研發(fā)引起了阻燃界高度重視。季戊四醇雙磷酸酯密胺鹽(PDM)是季戊四醇系列單組分IFR的代表,是較典型的“三位一體”IFR阻燃劑,也是國外已商品化的單組分IFR產(chǎn)品,其阻燃性能良好、有較好的熱穩(wěn)定性以及耐光老化性能。
為了進(jìn)一步提高IFR的阻燃效率,通常采用沸石、傳統(tǒng)的金屬化合物、金屬螯合物、天然黏土以及稀土氧化物等作為IFR體系的協(xié)同阻燃助劑。此外,蒙脫土、水滑石、單壁碳納米管或多壁碳納米管等納米顆粒,也被添加到聚丙烯基體中,與IFR共同作用以提高其阻燃效果。總之,添加適量的協(xié)效助劑,與IFR共同協(xié)效阻燃,可明顯地改良聚丙烯的阻燃性能,抑制聚丙烯在燃燒過程中釋放熱量,減緩放熱率,同時(shí)降低燃燒時(shí)發(fā)生的熱失重效應(yīng)導(dǎo)致的質(zhì)量損失,提高聚丙烯的熱穩(wěn)定性和增加燃燒后的剩炭量。
針對(duì)IFR的熱穩(wěn)定性差、易吸潮、與聚丙烯相容性差以及阻燃效率不夠高等問題,近年來出現(xiàn)納米化、表面改性、微膠囊化等新型處理技術(shù)對(duì)IFR進(jìn)行性能改進(jìn)處理。
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